食用油中塑化剂的来源及去除方法

邻苯二甲酸酯类物质(phthalateesters，简称PAEs)，是塑化剂的主体，是一大类脂溶性化合物，普遍用作塑胶材料的塑化剂，被确认为第四类毒性化学物质，不得添加在食品里。常见的有邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（di- 2-ethylhexyl phthalate，DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（di-butyl phthalate，DBP）和邻苯二甲酸二乙酯（di-ethyl phthalate，DEP）等。它可引起肝、肾、肺及心脏、生殖等多组织系统的病变，已先后被欧盟、美国、日本、中国等列入优先控制污染物的黑名单。了解食用油中塑化剂的来源，采取针对性措施降低其中的含量对食用油生产企业至关重要。1、污染情况调查(1)种植环节的污染1935年聚氯乙烯生产工业化，PAEs作为塑化剂得到了更广泛的应用。目前它是塑化剂的主体，其产量占塑化剂总产量的80%左右，大部分用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物。现在每年在世界范围内PAEs塑化剂的使用量约为 300万吨，另外还普遍用于驱虫剂、杀虫剂的载体，化妆品、合成橡胶、润滑油、箔片、印刷用墨水的添加剂等。  加工中使用塑化剂的产品应用越来越多，使用过程中对环境有影响，如农田里农用薄膜中塑化剂的挥发、驱虫剂使用；另外在其使用后的处理比较单一，即塑料制品焚烧，焚烧后产物转移至空气和土壤，这些都使得塑化剂成为最为广泛的环境污染物，许多国家的大气、湖泊、河流和土壤中已检测出不同浓度的塑化剂。各种加工食品的原料从被污染了的环境中吸收塑化剂，随加工而进入制成品中，如大豆、菜籽等油料农作物带入使塑化剂溶解在油脂中。 有专家调查了我国不同省份、不同区域空气中塑化剂的总量，发现其在5.2～1153.0μg/mL变化，其中重庆和黑龙江最高。我国农田土壤的塑化剂污染也相当严重，不同地区23块耕地土壤调查显示，其质量浓度为0.89～10.03mg/kg。(2)压榨环节的污染采用全不锈钢生产设备对油茶籽原果(未检出邻苯二甲酸酯)进行除杂、清洗、烘干、破壳、压榨获得压榨毛油。取自压榨机滤油口的压榨毛油未检出邻苯二甲酸酯，而来自于PVC输送、采用密封垫圈的毛油储罐的样品检出不同含量的邻苯二甲酸酯。各类食品加工过程中不可避免会接触到一些由塑料、橡胶材料制成的设备或管道、容器，其中如果含有塑化剂，就可能迁移到产品中而污染产品。比如大米、小麦粉企业生产中的斗式提升机的料斗、带式输送机的输送带、溜管（常用塑料作为衬填物），以及大米抛光机中的塑料固定片等，但需要说明的是，这些塑料制品中大部分都无需加入塑化剂，但如果用回收的废旧材料制作成的塑料制品，一般都会加入塑化剂；在食用油加工过程中使用的助剂有时促进污染，像浸出油的溶剂提取剂（主要是正己烷）若在其本身生产过程中接触塑料，就可促使更多塑化剂进入食用油中；在酒类生产企业中原酒运输管道为塑料制品，大量的原酒会将制品中的塑化剂释放出来；另外，食品加工过程中使用香精和含香精的其他食品配料，则常常成为塑化剂污染的源头之一。饮料塑化剂事件中被查出的500多种问题产品当中，主要的来源就是香精和含香精的食品配料。 (3)精炼环节的污染在初榨毛油未检出邻苯二甲酸酯的情况下，抽样检测采用不同精炼工艺生产的成品油茶籽油中邻苯二甲酸酯含量。毛油经沉淀、过滤、脱脂、过滤、灌装的工艺生产，使用不锈钢软管输送，储存罐采用四氟垫圈和硅胶垫圈，过滤使用板框过滤机的样品检测出低含量的DIBP、DBP、DEHP;毛油经沉淀、过滤、脱色、灌装的工艺生产，使用塑料输送管道，储存罐采用橡胶垫圈，过滤使用板框过滤机，油样检出较高含量的DBP、DEHP；采用由毛油经沉淀、过滤、脱酸、水洗、脱色、脱臭、脱脂、过滤、灌装的工艺生产，使用不锈钢管道，储罐采用石棉密封垫圈，过滤使用板框过滤机，油样中未检出邻苯二甲酸酯或邻苯二甲酸酯检测含量很低。 2、污染来源分析(1)精炼加工助剂无污染对精炼过程使用的碱、柠檬酸、活性炭、白土、盐等加工助剂进行了抽样检测，未检出邻苯二甲酸酯。 (2)加工环节塑料制品为污染源对毛油输送所使用的PVC塑料管、不锈钢板框过滤机所使用的板框、滤布、以及毛油油罐所使用的石棉和金属密封垫圈取样检测表明，PVC塑料管道、垫圈、滤布均不同程度含有邻苯二甲酸酯。其中，毛油储罐法兰密封橡胶垫圈邻苯二甲酸酯总量高达76799mg/kg、PVC塑料管道中邻苯二甲酸酯总量高达11530——76001mg/kg、尼龙滤布中邻苯二甲酸酯总量高达318.2mg/kg。这些塑料制品可能是油茶籽油中邻苯二甲酸酯最大污染来源。 (3)包装材料为可能的污染源检测结果表明，PET塑料瓶均不含邻苯二甲酸酯，马口铁罐内部涂层均不含邻苯二甲酸酯;PE塑料瓶有2批次含有邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸酯总含量为7——8mg/kg);塑料瓶盖有4批次含有邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸酯总含量为1——9mg/kg)。 3、降低污染风险措施根据污染来源分析，生产过程中避免使用含邻苯二甲酸酯的塑料制品可以有效防范邻苯二甲酸酯的污染;包装材料可选用不含邻苯二甲酸酯的塑料瓶。 通过对油茶籽油各精炼工序的分析表明，脱臭可以大幅降低甚至完全消除邻苯二甲酸酯。因此，对于受到邻苯二甲酸酯污染的油可以采用脱臭工艺将其去除，从而有效消除邻苯二甲酸酯的污染。（根据中国油脂网、百度百科等相关内容整理编辑）